应用化学综合创新实验
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2.1 实验原理

(1)乳酸脱氧反应合成生物基丙酸的催化反应

人们日益排斥化石产品而更喜欢天然产物在食品领域的应用。生物基丙酸相对石化丙酸而言,具有很好的天然度,深得人们喜爱。目前,丙酸发酵法收率太低,不具有商业化开发价值。而从生物基乳酸通过脱氧反应获取丙酸显示了很好的应用前景。乳酸脱氧反应的化学反应式如下所示。

(2)催化剂的构筑及表征

以乳酸为原料单纯通过高温转化合成化学品,其反应产物很复杂,例如,产物中有乙醛、丙烯酸、丙酸、醋酸、2,3-戊二酮等。反应产物组成如此复杂的体系,其分离困难、分离成本高,大大降低了工业化生产价值。在工业催化领域,通过设计和构建高效催化剂,使反应主要沿着某一途径高效进行,即提升化学反应的选择性。

乳酸脱氧反应合成丙酸为一个氧化-还原催化反应,调变催化剂表面的氧化-还原能力,可有效调控反应的选择性。笔者所在课题组对铁基催化剂系列如单质铁、氧化亚铁、四氧化三铁、氧化铁等进行了对照实验,发现这些催化剂脱氧的能力的初始活性相差很大,性能最好的为四氧化三铁、最差的为单质铁。从该催化活性对比实验可知,催化剂的氧化还原性与乳酸脱氧反应有着密切关系。通过调控组分铁的氧化态,可有效调控催化剂的氧化-还原性质,有望实现乳酸脱氧反应合成丙酸的高选择性[1,2]

通过先进的表征测试手段如XRD来研究催化剂的结构,BET来研究催化剂的织构,H2-TPR来研究催化剂表面的氧化-还原性。将催化剂表面的氧化-还原性与催化活性之间进行关联,寻找最优性能催化剂的制备条件。

(3)催化剂活性评价

以气固催化反应实验装置进行催化剂活性评价,其实验装置如图2-1所示。液体样品通过冰水浴冷却进行收集,并采用气(液)相色谱方法进行离线检测分析,尾气样品通过气相色谱进行在线检测分析。

图2-1 催化剂活性评价装置示意图