三、样本的质量评价

样本的质量性能主要是指样本的均匀性和样本的稳定性。样本均匀性是被测特性在空间分布的描述,如果被测特性是化学组分,那么均匀性就是指一个或几个化学组分在基体物质中的分布情况。样本稳定性是被测特性随时间变化的描述。

1.样本的均匀性检验

目前常用的样本均匀性检验的方法是F检验法和t检验法的联用,具体的方法可参阅分析化学中“数据处理”相关部分,这里不再重复。下面以研制煤飞灰标准物质均匀性检验为例加以说明。随机取样11瓶煤飞灰标准物质,一瓶作对比点,其余作检查点,用X荧光光谱法测定煤飞灰中的铁和钴,测定的数据列在表1-16中,F检验和t检验的结果列于表1-17中。从表1-17中可知,F检验法和t检验法的结果证实样本是均匀的。

表1-16　将瓶后随机抽样荧光光谱法测定数据　

表1-17　11瓶均匀性检查数据计算结果　

2.样本最长保存时间的估计

化学测量中有的样本比较稳定,例如石英、氧化物等,此类样本基本上不存在样本保存时间的问题。但有的样本不太稳定,例如环境监测的样本和生物样本等,此类样本经常存在一个样本的保存问题,即过了某段时间之后,样本会由于种种原因而发生变化。为了保证样本测量结果的可靠性,必须在样本受损之前测定完毕。

下面介绍一种作图及计算方法,用此方法可以求得样本最长保存时间的估计。

① 做出随时间变化的数据图（见图1-16）,取一定的时间间隔作多次测量,每次测量做两次测定,计算出它们的平均值及极差。

图1-16　样品随时间变化的数据

② 对测量的平均值用一元线性回归法画出回归线。

③ 计算平均极差。

④ 计算标准偏差s。

⑤ 计算低限C_L：C_L=C₀-3s≈C₀-2.55。

⑥ 在图中画出低限线,低限线与回归线相交点所对应的时间即为样本最长保存时间。